- Епископ Мефодий (Смирнов) (31 декабря 1799 — 31 декабря 1803)
- Епископ Амвросий (Протасов) (10 января 1804 — 7 февраля 1816)
- Епископ Симеон (Крылов-Платонов) (27 февраля 1816 — 16 июня 1818)
- Епископ Авраам (Шумилин) (21 июля 1818 — 29 октября 1821)
- Епископ Дамаскин (Россов) (6 ноября 1821 — 19 декабря 1850)
- Епископ Димитрий (Муретов) (4 марта 1851 — 11 июня 1857)
- Епископ Алексий (Ржаницын) (20 июля 1857 — 29 августа 1860)
- Архиепископ Никандр (Покровский) (22 октября 1860 — 27 июня 1893)
- Епископ Арсений (Иващенко) (1893) в/у
- Епископ Ириней (Орда) (17 июля 1893 — 2 ноября 1896)
- Митрополит Питирим (Окнов) (2 ноября 1896 — 17 июня 1904)
- Епископ Лаврентий (Некрасов) (17 июня 1904 — 15 февраля 1908)
- Архиепископ Парфений (Левицкий) (15 февраля 1908 — 25 мая 1917)
- Епископ Евдоким (Мещерский), обновленец (1912) в/у
- Архиепископ Иувеналий (Масловский), священномученик (29 июля 1917 — 1 ноября 1923)
- Епископ Игнатий (Садковский), священномученик (1922—1923) в 1922 г. — в/у
- Митропролит Николай (Могилевский), исповедник (1 ноября 1923 — 8 мая 1925)
- Архиепископ Борис (Шипулин) (28 сентября — ноябрь (?) 1927)
- Епископ Платон (Тихомиров) (1928) в/у
- Епископ Флавиан (Сорокин) (18 декабря 1928 — 5 декабря 1933)
- Епископ Онисим (Пылаев), священномученик (5 декабря 1933 — 18 июня 1936)
- Архиепископ Александр (Щукин), священномученик (18 июня — сентябрь 1936)
- Епископ Аполлос (Ржаницын) (26.08.1937)
- Архиепископ Алексий (Сергеев) (декабрь 1940 — 12 мая 1941)
- Митрополит Питирим (Свиридов) (1942—1943) в/у, епископ Калужский
- Архиепископ Алексий (Сергеев) (14 июля 1943 — май 1944) в/у, архиепископ Рязанский
- Архиепископ Виталий (Введенский) (13 июля 1944 — 19 июля 1946)
- Архиепископ Антоний (Марценко) (19 июля 1946 — 1 апреля 1952)
- Епископ Сергий (Ларин) (1 апреля 1952 — 9 февраля 1954)
- Митрополит Антоний (Кротевич) (9 февраля 1954 — 16 марта 1961)
- Епископ Пимен (Извеков), в дальнейшем Патриарх Московский и всея Руси (16 марта — 14 ноября 1961)
- Митрополит Алексий (Коноплёв) (14 ноября 1961 — 27 января 1966)
- Митрополит Антоний (Кротевич) (27 января — 7 июля 1966)
- Архиепископ Варфоломей (Гондаровский) (7 июля 1966 — 20 марта 1969)
- Митрополит Ювеналий (Поярков) (20 марта 1969 — 11 июня 1977)
- Архиепископ Викторин (Беляев) (11 июня 1977 — 19 апреля 1978)
- Митрополит Герман (Тимофеев) (19 апреля 1978 — 29 июля 1986)
- Архиепископ Максим (Кроха) (29 июля 1986 — 6 июля 1989)
- Митрополит Серапион (Фадеев) (6 июля 1989 — 19 ноября 1999)
- Митрополит Кирилл (Наконечный) (19 ноября 1999 — 7 октября 2002), в/у до 19 июля 2000
- Митрополит Алексий (Кутепов) (с 7 октября 2002)
